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⑶生成難溶的絡(luò)合物覆蓋膜。這類緩蝕劑的分子中大多含有N、O、S等元素的雜環(huán)基團,它們能與金屬表面的金屬原子或金屬表面附近的金屬離子絡(luò)合,附著在金屬的表面形成一層難溶的絡(luò)合物保護膜,阻止金屬的溶解,起緩蝕作用。苯駢三氮唑?qū)︺~的緩蝕就屬于這一類。油溶性緩蝕劑是一種當其以適當?shù)臐舛群托问酱嬖谟诨A(chǔ)油中時可以防止或明顯減緩金屬銹蝕的油溶性化學物質(zhì)或復合物。

油溶性緩蝕劑的作用機理常用吸附理論來解釋:金屬晶體中的原子相互是以金屬鍵結(jié)合的,其內(nèi)部的原子與表面的原子所受到的作用力是不同的,內(nèi)部的原子在各個方向上所受到的作用力是相同的,而表面上的原子受內(nèi)部原子對它的引力遠大于外部氣體分子或液體分子對它的吸引力,結(jié)果使表面原子受到一個向內(nèi)的合力,即表面原子所受到的作用力是不平衡的,表面自由能很大,是熱力學上的不穩(wěn)定狀態(tài),當外界分子因各種原因到達金屬表面時,就會被表面吸附,使表面自由能在一定程度上得到了降低,趨向穩(wěn)定。吸附理論認為,緩蝕劑對金屬的緩蝕作用,就是緩蝕劑分子在金屬表面上被吸附的結(jié)果。按緩蝕劑分子與金屬表面間的作用力的不同,吸附有物理吸附、化學吸附、沉淀吸附和感應吸附。

根據(jù)吸附機理不同,可進一步分為物理吸附型和化學吸附型兩類?;瘜W吸附時粒子一定要被吸附在能夠成鍵的吸附中心上,而物理吸附則沒有這種限制,可吸附在表面的任何位置上,所以物理吸附的遮蓋率要比化學吸附的遮蓋率大得多。物理吸附與化學吸附可以相伴發(fā)生,常需要同時考慮兩種吸附在整個吸附過程中的作用。為了能形成良好的吸附膜,金屬必須有潔凈的(即活性的)表面,所以在酸性介質(zhì)中往往比在中性介質(zhì)中更多地采用這類緩蝕劑。吸附膜型緩蝕劑分子中有極性基團,能在金屬表面吸附成膜,并由其分子中的疏水基團來阻礙水和去極化劑達到金屬表面,保護金屬。在酸和非水溶液中,緩蝕劑在金屬表面形成的膜極薄,一般只是單分子層或幾個分子的厚度。